Category Archives: синтезы

Йодоформ (трийодметан)

Методика синтеза йодоформа (трийодметана)

К раствору 20 г соды в 100 мл воды добавляем 13 мл этилового спирта и нагреваем смесь на водяной бане до 70оС. В нагретую смесь вносим при тщательном перемешивании небольшими порциями 10 г измельченного йода. Ждем обесцвечивания смеси. Охлаждаем смесь водой со льдом, выпавший осадок отфильтровываем, многократно промываем на фильтре холодной водой и высушиваем на воздухе в темноте. Измеряем температуру плавления. Выход 2,5 г. Т.пл 119оС (из спирта).

Химическая посуда

  1. одногорлая круглодонная колба
  2. шариковый холодильник
  3. якорь для магнитной мешалки (закругленный, не плоский!)
  4. ступка и пестик (для истирания йода)
  5. воронка для сыпучих веществ
  6. фильтр Шота
  7. колба Бунзена
  8. термометр
  9. ёмкость для водяной бани

Оборудование

  1. магнитная мешалка с подогревом
  2. прибор для измерения температуры плавления

Реагенты и вспомогательные химические вещества

  • этиловый спирт 🔥
  • йод
  • сода (гидрокарбонат натрия)

Схема прибора для синтеза йодоформа

Прибор для синтеза йодоформа

Пример выполнения практической работы



Вопросы по синтезу йодоформа (ОБЯЗАТЕЛЬНЫЕ ДЛЯ СДАЧИ ЗАДАЧИ)

  1. Что берется в избытке и почему?
  2. С чем связано изменение окраски раствора во время синтеза?
  3. Зачем в реакционную смесь добавляют соду?
  4. Что может произойти, если реакцию проводить в сильнощелочной среде?
  5. Зачем надо измельчать йод?
  6. Какую воронку надо брать для присыпания твердых веществ?
  7. Зачем нужен обратный холодильник?
  8. Как правильно закреплять лапку на штативе?
  9. Как правильно закреплять колбу в лапке?
  10. Как правильно поместить якорь магнитной мешалки в колбу?
  11. Как можно облегчить надевание шлангов на холодильник?
  12. Как правильно подключать воду к холодильнику?
  13. Как можно поддерживать заданую температуру в реакционной смеси?
  14. Почему йод лучше добавлять в реакционную смесь через холодильник?
  15. Как можно определить, что реакция прошла?
  16. Что надо сделать после окончания синтеза до начала фильтрования?
  17. Как полностью перенести вещество из реакционной колбы на фильтр?
  18. Как правильно промывать вещество на фильтре?
  19. Как правильно отключать водоструйный насос после окончания фильтрования?
  20. Почему йодоформ сушат в темноте?
  21. Зачем надо измерять температуру плавления? Как это делают?
  22. Приведите пример 3 веществ с 2 или 3 атомами углерода, которые тоже вступают в эту реакцию. Скажите, вступает ли в эту реакцию вещество, предложенное преподавателем.
  23. Как можно дополнительно очистить йодоформ?

Алкилирование фенолов. 4-метокси-2-гидроксибензальдегид.

Список вопросов

  1. Почему в качестве метилирующего агента в подавляющем большинстве используют диметилсульфат, а не, например,  диметилкарбонат?
  2. Почему в реакции используется именно поташ, а не пищевая сода?
  3. Почему в первую очередь образуется продукт метилирования в 4-м положении?
  4. Второй популярный реагент для метилирования – метилйодид. В чем его недостаток при практическом использовании?
  5. Как получают диметилсульфат в промышленности?
  6. Как можно гидролизовать полученный эфир фенола?
  7. Приведите структуру продукта реакции парааминофенола с избытком диметилсульфата.

Формилирование. Реакция Вильсмейера-Хаака. 2,4-дигидроксибензальдегид.

Спектры ЯМР 1 H

Список вопросов

  1. Объясните ориентацию заместителей при электрофильном замещении в резорцине.
  2. Почему промежуточный продукт выпадает в осадок из реакционной смеси?
  3. Какое соединение получится при использовании диметилацетамида вместо диметилформамида?
  4. Объясните различие в спектрах ЯМР 1H для промежуточного и конечного продуктов.
  5. Почему химические сдвиги двух метильных групп в иминиевой соли различны?

Восстановление по Бёрчу. 1-метоксициклогекса-1,4-диен.

Методика получения 1-метоксициклогекса-1,4-диена

Натрий (9,2 грамма) добавляют порциями в раствор анизола (10,8 грамм) и этилового спирта (27 грамм, спирт абсолютный, получен выдерживанием 95% этанола над молекулярными ситами 3А в течение двух суток) в сухом жидком аммиаке (50 мл, аммиак из баллона пропускают через колонну твердого гидроксида натрия) при температуре -45°С (охлаждающая смесь пропиленгликоль-вода, жидкий азот). Наблюдают синее окрашивание. По прошествии 30 мин избыток натрия может быть удален добавлением сухого NH4Cl, охлаждение убирают и оставляют реакционную смесь, дожидаясь полного выкипания аммиака (строго в вытяжном шкафу!), либо ускоряют процесс, пропуская умеренный ток азота. Добавляют воду (около 300 мл) и экстрагируют гексаном или петролейным эфиром (40-70) три раза по 100 мл. Эфир или гексан удаляют в вакууме. Выход 10,5 грамм (95%). Продукт может быть дополнительно очищен перегонкой в вакууме.

Спектр 1H

Список вопросов

Теория химических реакций.
  1. Почему необходимо использовать избыток натрия в данной реакции?
  2. Чем объясняется яркое синее окрашивание?
  3. Что произойдет при подкислении продукта реакции?
  4. Почему для нейтрализации используют хлорид аммония? Напишите реакцию твердого хлорида аммония с натрием.
  5. Как приготовить охлаждающую смесь с необходимой температурой? Какие основные охлаждающие агенты вы знаете? Как устроен сосуд Дьюара?
  6. Почему образуется именно этот продукт: 1-метоксициклогекса-1,4-диен? Как это можно доказать по спектру 1H?
  7. Какой спектр 1H получился бы в случае  2-метоксициклогекса-1,4-диена?

Электрофильное замещение в ароматическом ряду. Несогласованная ориентация. Синтез 3-нитрофталевой кислоты.

Методика получения 3-нитрофталевой кислоты

В четырёхгорлую колбу объемом 500 мл помещают 80 г фталевого ангидрида и 180 мл концентрированной серной кислоты. После того, как фталевый ангидрид растворился,  (примерно 10 минут) колбу помещают на водяную баню и добавляют с помощью капельной воронки 60 грамм дымящей азотной кислоты при 70℃ (через капельную воронку!). После добавления азотной кислоты смесь оставляют перемешиваться на 1 час при 70℃. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры с помощью ледяной бани, а затем фильтруют (спектр №1). Остаток промывают холодной водой трижды перекристаллизовывают из воды. Считают выход реакции.

Механизм реакции

Полезное видео про получение 3-нитрофталевой кислоты

Спектры ЯМР 1H

Продукт до промывки водой, после выделения из реакционной смеси.

Продукт после промывки водой и перекристаллизации из воды.

Список вопросов

Теория химических реакций.
  1. Соотнесите сигналы в спектре ЯМР продукта основной и побочной реакции.
  2. На чем основан метод разделения двух продуктов реакции?
  3. Почему растворимость одного изомера в воде лучше, чем другого? Если сложно ответить самостоятельно, подсказка есть здесь.
  4. Почему в данном случае предпочтительней использовать дымящую азотную кислоту?
  5. Почему не наблюдается продукта двойного электрофильного замещения?
  6. Какие способы восстановления нитро группы подойдут в данном случае?
  7. Сравните константу диссоциации фталевой кислоты и нитрофталевой. Поясните ответ.
  8. Расположите продукты в ряд по увеличению способности к нитрованию: анизол, толуол, бензойная кислота, нитробензол.
  9. Как получают гексанитробензол? Почему?

Цис-2,4,5-трисарилимидазолин. Перициклические реакции.

Методика получения 1,3,5-трис(4-метоксифенил)диазо-2,4-пентадиена-1,4

10 мл 4-метоксибензальгида помещают в стакан на 250 мл, добавляют 100 мл 25% водного аммиака, накрывают стакан чашкой Петри, оставляют перемешиваться на 24 часа. Образовавшийся осадок отфильтровывают, переносят на предварительно взвешенную чашку Петри и помещают в эксикатор (с гидроксидом натрия) на сутки. Взвешивают, вычисляют выход.

Схема №1. Возможный механизм реакции ароматических альдегидов с аммиаком.

Методика получения цис-2,4,5-трис(4-метоксифенил)имидазолин

Полученный диазопентадиен помещают в стакан на 500 мл, добавляют 50 мл сухого ТГФ, перемешивают до полного растворения, затем добавляют 1 грамм трет-бутилата калия. После исчезновения окраски в реакционную смесь добавляют 250 мл воды и оставляют перемешиваться до формирования осадка. Осадок фильтруют, перекристаллизовывают из спирта.

Схема №2. Синтез цис-триарилимидазолина.

Список вопросов

Диазопентадиен. Теория химических реакций.
  1. Какой особенностью в реакции с аммиаком (и не только) обладают ароматические альдегиды, в сравнении с алифатическими? В аргументации используйте понятие таутомерии.
  2. Наиболее частыми продуктами в реакции являются соединения 7, 9 и 12. Причем структура продукта зависит от природы исходного альдегида. Так, например, ароматические альдегиды с электроноакцепторными группами образуют продукты 9 (триазины) и 12 (имидазолины), в то время как электрононорные заместители способствуют образованию продукта 7 (диазопетнадиена). Объясните данный факт, используя схему №1.
  3. Почему структура образующегося диазопентадиена имеет транс-транс конфигурацию?
  4. Почему вода отщепляется на многих стадиях реакции, хотя в реакционной смеси ее большой избыток?
  5. Реакция альдегидов с аммиаком является обратимой. Так, например, полученный продукт при стоянии на воздухе превращается в альдегид через некоторое время. Вспомните, какие факторы влияют на обратимость реакции и:
    • объясните количественный выход пентадиена в данном реакции одним фактором
    • объясните превращение пентадиена при стоянии на воздухе в исходный альдегид другим фактором
Цис-2,4,5-трис(4-метоксифенил)имидазолин. Теория химических реакций.
  1. Почему при действии основания элиминируется именно указанный на схеме протон, а не какой-либо другой?
  2. В качестве основания используют трет-бутилат калия. Сравните основные свойства трет-бутилата, изопропилата и этилата калия.
  3. Во время реакции можно наблюдать интенсивное синее окрашивание реакционной смеси. Такое же окрашивание наблюдается при кипячении эфиров над натрием с бензофеноном, во время проведения реакции Бёрча. Какова природа данного окрашивания?
  4. Сколько электронов в системе, которая образуется после удаления протона?
  5. Удовлетворяет ли данная система критерию ароматичности? Почему?
  6. К каким типам реакций относится реакция образования имидазолинового цикла? Используйте данную информацию. Сколько и каких образуется новых связей, сколько и каких исчезает старых?
  7. В курсе органической химии Вы ознакомились с синтезом индолов по Фишеру. Какой вид перициклических реакций присутствует в данном синтезе индола?

Третбутилхлорид. Бутилхлорид. Мономолекулярное (Sn1) и бимолекулярное (Sn2) замещение.

Введение

В органическом синтезе спирты довольно часто являются исходными веществами в лабораторных синтезах алкилгалогенидов. Алкилгалогениды из спиртов чаще всего получают действием галогеноводородов, тионилхлорида, пентахлорида или пентабромида фосфора.

Первичные спирты (не аллильные или бензильные!) реагируют по механизму бимолекулярного замещения (Sn2), все остальные спирты реагируют преимущественно по одномолекулярному механизму (Sn1).

Методика синтеза трет-бутилхлорида. Sn1 реакция.

Методика №1

В делительную воронку помещают 10 г трет-бутилового спирта и 35 мл конц. соляной кислоты. Смесь встряхивают в течение 20 минут и дают расслоиться. Верхний слой отделяют, промывают 5%-ным раствором NaHCO3, затем водой до нейтральной реакции. Высушивают над CaCl2 и перегоняют. Выход 11 г (89%). Т. кип. 49,5-52оС. nD20 1.3850.

Синтезы органических препаратов. В 12 сб. – М.: ИЛ; Мир, 1949–1964, сб.1. с. 482

Методика №2

Добавляем 60 мл. концентрированной соляной кислоты (предварительно охлажденной до 0-5°С) и 20 мл. трет-бутилового спирта в делительную воронку. Встряхиваем каждые несколько минут в течение 25 минут. Даем смеси отстояться 10 мин. Отделяем нижний водный слой, органический слой промываем последовательно 15 мл. холодной воды, 15 мл.  5% холодного раствора гидрокарбоната натрия и снова 15 мл. холодной воды.

Добавляем 4-5 грамма хлорида кальция в делительную воронку и встряхиваем несколько раз. Аккуратно переносим трет-бутилхлорид в круглодонную колбу на 50 мл. для перегонки.  Перегоняем при атмосферном давлении, собираем фракцию 48-53°С в тарированную емкость. Взвешиваем продукт, считаем % выход, подписываем емкость и сдаем преподавателю.

Organic Chemistry: An Experimental Approach by James S. Swinehart p. 161

Список вопросов

Теория химических реакций
  1. Почему первичные спирты реагируют по механизму бимолекулярного замещения, тогда как вторичные и третичные преимущественно по мономолекулярному?
  2. Объясните исключения в механизме реакции аллильного и бензильного спиртов.
  3. Какая наиболее вероятная побочная реакция в синтезе трет-бутилхлорида? В более подробной методике №2 описаны способы предотвращения протекания побочных реакций. Найдите их и поясните свой ответ.
  4. Почему при выделении продукта промывка осуществляется раствором гидрокарбоната, а не карбоната натрия? Разумно ли использовать раствор гидроксида натрия?
  5. Расположите реагенты по увеличению скорости реакции с трет-бутиловым спиртом и н-бутиловым спиртом: хлороводород, бромоводород, йодоводород. Поясните свой ответ.
  6. Как изменится скорость реакции с трет-бутиловым спиртом, если концентрированную соляную кислоту разбавить в два раза? А в реакции с н-бутиловым спиртом?
  7. Почему на реакции мономолекулярного замещения не влияет сила нуклеофила? Поясните ответ, используя понятия лимитирующих стадий механизма.
  8. В каких растворителях лучше проводить реакции мономолекулярного, а в каких бимолекулярного замещения? Поясните ответ.

Хлорирование алканов. Механизм радикального замещения. Трифосген.

Получение трифосгена (гексахлордиметилкарбоната) – интересная практическая задача преимущественно для подготовленных студентов. Выполнение задачи необходимо проводить только под контролем преподавателя, так как в процессе реакции продуктами и реагентами являются отравляющие вещества. При выполнении работы интересно обратить внимание на следующее:

  1. С точки зрения органической химии исходное соединение (диметилкарбонат) является слабым алкилирующим и ацилирующим агентом, в то время как продукт (трифосген) активно используется в подавляющем большинстве как ацилирующий агент. Изменение этих свойств на основе электронных эффектов было бы интересно обсудить при сдаче задачи.
  2. Диметилкарбонат не самый стандартный реагент для проведения свободнорадикального замещения. Интересно обсудить стабильность интермедиатов в данной реакции в сравнении реакции с алканами.
  3. В начале реакции при пропускании хлора в отсутствии света насыщенная хлором реакционная смесь имеет слабо-зеленый оттенок, в то время как по мере протекания реакции при выключении света насыщенный раствор имеет достаточно выраженный зеленый оттенок.

Методика получения хлора

Для получения хлора собирают прибор, который представлен на рисунке №1:

  • трехгорлая колба на 2 литра
  • капельная воронка с компенсатором давления на 250 мл (обязательно проверить кран воронки на подтекание!)
  • обратный холодильник
  • промывалки 2 шт: с водой и с концентрированной серной кислотой

После сборки прибора в трехгорлую колбу помещают 160 грамм перманганата калия. Затем в капельную воронку заливают 250 мл концентрированной соляной кислоты. (Заполнять капельную воронку концентрированной соляной кислотой рекомендуется непосредственно перед подключением прибора к реакционной колбе!)

Методика получения гексахлордиметилкарбоната

Колба с угольно-метиловым эфиром тарируется, и через жидкость пропускают довольно быструю струю хлора. Избыток хлора и хлористый водород отводятся, как обычно. Через несколько часов бесцветная жидкость желтеет. Реакцию лучше вести на прямом солнечном свете или при сильном освещении (например, полуваттными лампами). Хлорирование ведется до привеса в 30—35 г, на что требуется обычно около 20 часов (на солнце значительно меньше). По охлаждении жидкость закристаллизовывается кристаллы отсасывают и отжимают, жидкость же при дальнейшем хлорировании дает новое количество кристаллов. Можно также не вести хлорирование до кристаллизации, а выделять трифосген фракционировкой. Выхода переменные, обычно около 70%, теории. Очистка легко достигается кристаллизацией из эфира.

Некрасов В.В. Химия отравляющих веществ, 2-е изд., 1929, с 67

ЯМР 13С диметилкарбоната и гексахлордиметилкарбоната

Список вопросов

Теория химических реакций
  1. По какому механизму проходит реакция замещения атомов водорода на хлор?
  2. Какие источники энергии кроме света можно использовать для инициации реакции?
  3. Сравните устойчивость образующихся в процессе реакции радикалов в сравнении с хлорированием метана. Поясните ответ.
  4. Какое замещение проходит легче: первого атома водорода или шестого? Поясните ответ.
  5. Возможно ли в процессе реакции на стадии пролонгирования образование радикалов водорода?
  6. Предложите три уравнения терминирования реакции.
  7. Расположите галогенирующие реагенты в порядке увеличения скорости свободнорадикальной реакции замещения: фтор, хлор, бром, йод. Поясните ответ.
Техника безопасности
  1. Какое устройство используется для защиты органов дыхания от отравляющих веществ?
  2. Перед использованием противогаза убедитесь, что используемый фильтр соответствует классу веществ, с которым вы работаете. Фильтр с какой маркировкой должны использовать сотрудники при работе с данными веществами?
  3. Что опаснее, хлор, трифосген, фосген? Поясните свой ответ, используйте дополнительную литературу.
  4. Поясните название трифосген.
  5. Что изображено на плакате американской армии времен второй мировой войны? Почему?
  6. Фосген – ОВ, для которого нет противоядия. Почему? На чем может быть основано действие трифосгена и фосгена? Почему они довольно опасны для человека?
  7. Как данное свойство используется в органической химии?
  8. Чем нейтрализуют трифосген или фосген? Почему?
  9. Расположите реагенты в порядке увеличения скорости нейтрализации трифосгена: карбонат натрия, вода, аммиачный раствор, гидроксид натрия. Поясните свой ответ.
  10. Почему трифосген менее опасен, чем фосген?

 

 

Ацетанилид

Синтез ацетанилида представляет собой простейшую химическую реакцию образования амидной связи. Данный синтез хорошо подходит на начальном этапе знакомства с органической химией на практике. Тем не менее, студенты должны ознакомиться с техникой безопасности работы с едкими веществами, такими как уксусный ангидрид, и ядовитыми веществами, такими как анилин. При выделении продукта необходимо освоить метод фильтрования на фильтре Шотта при пониженном давлении. Очистка продукта проводится простой перекристаллизацией, идентификация – методом измерения температуры плавления и ЯМР.

Введение

Амиды можно синтезировать различными способами. С одной стороны это может быть аммиак, первичные или вторичные амины; с другой производные карбоновых кислот – хлорангидриды, ангидриды, непосредственно кислоты, сложные эфиры и другие амиды. Краткая характеристика реакций в зависимости от карбоксильной компоненты дана в таблице №1.

Таблица №1. Особенности протекания реакции образования амидов в зависимости от природы карбоксильной компоненты.
Карбоксильное производное Особенности реакции
Ангидриды кислот Равновесие сдвинуто в сторону продуктов, высокие выходы.
Карбоновые кислоты Для реакции чаще необходимо нагревание в безводной среде, образование амидов происходит с промежуточным образованием соли.
Эфиры кислот, амиды Равновесие чаще всего сдвинуто в сторону реагентов, для успешного проведения реакции необходимы катализаторы (сильные кислоты или основания) и выведение продуктов из реакционной смеси.

Реагенты

Уксусный ангидрид, анилин.

Растворители

Вода, этиловый спирт (для перекристаллизации), дейтерированный хлороформ (CDCl3для ЯМР).

Химическая посуда и оборудование

  • Стакан (50 мл)
  • Стеклянная палочка
  • Фильтр Шотта
  • Колба Бунзена
  • Уплотнительное кольцо
  • Водоструйный насос
  • Круглодонная колба
  • Обратный холодильник
  • Магнитная мешалка с подогревом
  • Якорь для магнитной мешалки
  • Баня со льдом
  • Чашка Петри
  • Весы
  • Капилляр
  • Газовая горелка
  • Прибор для измерения температуры плавления
  • ЯМР ампула
  • Дозатор

Техника Безопасности

  • Защитные очки
  • Перчатки
  • Вытяжной шкаф

Методика получения ацетанилида

Методика №1 (для проведения реакции)

В стакане емкостью 50 мл суспендируют 3 г анилина в 15 мл воды и добавляют 5 мл уксусного ангидрида. Реакционную смесь энергично перемешивают стеклянной палочкой до выделения кристаллического осадка и оставляют на 20 мин. Образовавшийся осадок амида отфильтровывают, промывают 2 М раствором HCl, водой, затем 1 М раствором соды и вновь водой. Если в результате реакции образуется масло, водный раствор отделяют декантацией, к оставшемуся маслу добавляют 10 мл 2 М HCl и перемешивают смесь до кристаллизации. Затем кристаллический осадок отфильтровывают, промывают водой, 1 М раствором соды и вновь водой. Выделенный продукт перекристаллизовывают из воды или водного спирта. После высушивания вещества определяют выход и температуру плавления. Выход 2.6 г (60% от теоретического), т. пл. 114 °С.

Агрономов А.Е., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме. М.: Химия, 1974. с. 94

Общий механизм образования амидов

Методика №2 (для сравнения)

При перемешивании растворяют 12 мл анилина в 290 мл воды и 11,5 мл концентрированной соляной кислоты в колбе Эрленмейера вместимостью 500 мл (если цвет раствора темнее светло-желтого, его следует осветлить активированным углем при 45° и профильтровать). Перемешивают смесь на бане со льдом и сразу же добавляют 16 мл уксусного ангидрида. Перемешивают в течение 1 мин и выливают в раствор 19 г ацетата натрия в 60 мл воды. Интенсивно перемешивают смесь в течение 3-4 мин и оставляют на ледяной бане на 10 мин, время от времени помешивая. Фильтруют, осадок промывают 25 мл ледяной воды. Перекристаллизовывают осадок из минимального количества (240-300 мл) 5% метанола в воде. Собирают две порции кристаллов, дав смеси остыть до комнатной температуры. Профильтровав и охладив фильтрат на бане со льдом, снова профильтруют. Высушивают две порции по отдельности и определяют их температуры плавления. Помещают в отдельные тарированные емкости. Взвешивают продукты и рассчитывают % выхода. Передают инструктору емкости с маркировкой продукта.

Organic Chemistry: An Experimental Approach by James S. Swinehart, p. 316

Механизм реакции образования амидов в кислой среде

ЯМР 1H ацетанилида

Фотоматериалы

Анилин (коричневые капли), раствор уксусного ангидрида до перемешивания.

Анилин (коричневые капли на дне) в растворе уксусного ангидрида до перемешивания.

Реакционная смесь во время перемешивания. Наблюдаем выпадение белого осадка.

Фильтрование осадка (ацетанилид) на фильтре Шотта с колбой Бунзена при пониженном давлении (водоструйный насос).

Промывка осадка на фильтре. Колба Бунзена отключена от водоструйного насоса.

Перемешивание осадка стеклянной палочкой.

Отжимаем осадок на фильтре пробкой.

Перекристаллизация ацетанилида в колбе с обратным холодильником.

Кристаллизация ацетанилида при охлаждении раствора.

Фильтрование очищенного ацетанилида.

ph Екатерина К. md Степан Г., Мария Б., st Даниил Б. 

Список вопросов

Теория химических реакций
  1. Какие из карбоксильных производных являются наиболее эффективными для получения амидов: хлорангидриды, сложные эфиры, ангидриды, кислоты, амиды кислот? Почему?
  2. Расположите ангидриды в порядке увеличения скорости реакции образования амида: хлорангидрид, бромангидрид, фторангидрид. Примите вторую компоненту за ацетил. С чем связана предложенная вами зависимость?
  3. Какой нуклеофил присутствует в реакционной смеси помимо реагента? Почему реакция протекает именно с анилином?
  4. Вспомните, как влияют заместители на нуклеофильность неподеленной пары азота в аминах. Расположите амины в порядке увеличения их нуклеофильных свойств: паранитроанилин, параметоксианилин, параметиланилин, анилин. Обсудите нуклеофильность 2,6-дитретбутиланилина и метилфениламина в сравнении с анилином.
  5. Почему третичные амины не вступают в реакцию образования амидов?
  6. В процессе реакции может образоваться диацетилпроизводное анилина. Объясните, почему оно легко гидролизуется даже в водной среде.
  7. Чем отличается механизм образования амидов в “нейтральной” среде от кислой? Объясните роль кислоты как катализатора в реакции образования амидов с использованием механизма реакции.